速度提升20倍，5分钟一个Suzuki偶联！只因为有它的参与，温和又高效-西安彩晶光电科技股份有限公司

速度提升20倍，5分钟一个Suzuki偶联！只因为有它的参与，温和又高效

点击次数：1396 更新时间：2023-11-24

偶联反应在药物合成，天然产物合成等领域发挥着重要的角色，而个人认为在所有偶联反应中Suzuki偶联应该是应用最广泛的偶联之一了，同时也是反应条件最温和，最好控制的偶联反应之一，可以说是构建碳碳键的利器。很多时候，我们可以刻意的把碳碳键的构建引导用Suzuki偶联做，例如Heck反应，我们可以在烯烃末端安置一个硼酸酯基团，这样碳碳键构建就从Heck变成了Suzuki了，而烯烃末端硼酯也很容易构建，像烯烃复分解，炔类底物在钯催化或(Cy)2BH条件下与硼酯进行反应制备。最近，来自美国伊利诺伊大学的Scott E. Denmark团队报道了（ACS Catal.2020, 10, 73−80）使用三甲基硅醇钾赋能均相Suzuki反应，使反应时间缩短20倍以上，很多转化只需要5分钟即可搞定。那么三甲基硅醇钾（CAS：10519-96-7）贵么？小编从某试剂网查到的信息，还是非常便宜的。作者筛选了不同的硼试剂，最终发现新戊二醇硼酸酯（neopentyl glycol）给出最佳的反应结果。

图片来源：ACS Catal.

该反应体系使用Pd-P(t-Bu)3-G3作为催化剂，四氢呋喃作为溶剂，三甲基硅醇钾作碱，对于常规的苯环衍生物，杂环衍生物，绝大部分底物只需要在23摄氏度的条件下进行反应，而且反应只需要五分钟，产率普遍在八九十以上，最高可以达到98%。为了显示该反应体系的实用性和优势，作者对比了文献报道的反应。如下图所示，化合物10xx已知方法反应需要312h，产率68%；而使用本文的催化体系，只需要16h即可反应完全，而且产率高达91%。

图片来源：ACS Catal.

说实话，这个新戊二醇硼酸酯小编目前为止还没有使用过，特地检索了一下该类化合物的合成方法，非常简便，产率也很高。常用的有两种方法，一种是硼酸与新戊二醇反应。另外一种就是钯催化常规的硼酸酯合成方法，使用双(新戊基乙二醇)二硼（CAS：201733-56-4）作为硼源。常规的新戊二醇硼酸酯也都有市售的，可以直接购买，价格也比较便宜。